铝产品中的Al 的质量分数值称可达90.18%。 1.4 以含铝矿物为原料 1.4.1 铝土矿、高岭土、明矾石、霞石等矿物 铝土矿是一种含铝水合物的土状矿物,此中主 要矿物有三水铝石、~ 水软铝石、一水硬铝石或这 几种矿物的混合物,铝土矿中AI O 的质量分数一 般在40% ~80% 之间,首要杂质有硅、铁、钛等 的氧化物。高岭土铝的质量分数在40% 左右,其 分布较广,蕴藏丰富,首要成分是三氧化二铝和二 氧化硅。明矾石是硫酸复盐矿物,在我国资源较为 丰富,明矾石在提取氯化物、硫酸、钾盐的同时, 可制得聚合氯化铝,是一种哄骗价值较高的矿物。 霞石铝的质量分数在30% 左右,若用烧结法制聚 合氯化铝,同时可得副产物苏打或钾盐。这些矿物 一般采用酸溶法和碱溶法来制备聚合氯化铝_I6]。 酸溶法合用于除一水硬铝矿外的大多数矿物。 生产工艺是:① 矿物破碎。为使液固相反应有较 大的接触面,使氧化铝尽量溶出,同时又考虑到残 渣分离难度问题.通常将矿石加工到40~60目的 粉末。② 矿粉焙烧。为提高氧化铝的溶出率,需 对矿粉进行焙烧.最佳焙烧时间和焙烧温度与矿石 种类和性质有关,通常在600~800 cC之间。③ 酸 溶。通常插手的盐酸浓度越高,氧化铝溶出率越 高,但考虑到盐酸挥发问题,通常选用质量分数为 20% 左右的盐酸。调整盐基度熟化后即得到聚合 氯化铝产品。胡俊虎等[171以煤系高岭土为原料, 氧化钙为助溶剂,酸浸一步合成制得聚合氯化铝 铁.干燥后固体产品测得氧化铝的质量分数大于 30% 。 一水硬铝石或其它难溶于酸的矿石,可用碱法 制备聚合氯化铝。生产工艺前两步与酸法一样,都 需破碎和焙烧,后用碱溶,用碳酸钠或氢氧化钠或 其它碱与矿粉液反应,制得铝酸钠,再用碳酸氢钠 和盐酸调节,制得聚合氯化铝。碱法投资大,设备 复杂,成本高,一般使用较少。 1.4.2 煤矸石 煤矸石是洗煤和选煤过程中排出的固体废弃 物.跟着煤炭工业的发展.煤矸石的产量一天比一天剧 增,而废弃煤矸石容易污染环境。以煤矸石为原 料生产聚合氯化铝,不仅解决了其污染问题,而 且还使其有了使用价值。煤矸石一般含有质量分 数为l6% ~36% 的AI2O 2.5% ~15% 的Fe2O 和 5l% ~65% 的SiO ,哄骗煤矸石为原料可制得聚合 氯化铝或聚合氯化铝铁, 自上世纪60年月以来, 已经投入工业化生产。经常使用的生产工艺是:煤矸石 经破碎和焙烧。在一定温度下插手盐酸反应若干小 时后.可插手聚丙烯酰胺进行渣液分离,渣经适当 处理后可作为制水泥原料,母液经浓缩结晶可制得 结晶三氯化铝。这时可用沸腾热分解制得聚合氯化 铝,也可采用直接插手一定浓度的氢氧化钠调节盐 基度制得聚合氯化铝。马艳然等『l。 哄骗煤矸石为 原料制备出了切合国家标准的聚合氯化铝产品。 1.4.3 铝酸钙矿粉 铝酸钙粉由铝土矿、碳酸钙和其它配料经高温 煅烧,冷却后磨粉而得。按建造聚合氯化铝方法的 不同,分为碱溶法、酸溶法和两步法。 (1)碱溶法 用铝酸钙矿粉与苏打溶液反应得到偏铝酸钠溶 液,反应温度为100~ll0 cC,反应4 h左右。后 在偏铝酸钠溶液中通人二氧化碳气体,当溶液pH 值为6~8时。形成大量氢氧化铝凝胶,这时停止 反应.这一过程反应温度不要超过40 cC,否则会 形成老化的难溶胶体。最后在所生成的氢氧化铝中 插手数量适宜的盐酸加热溶解,得到无色、透明、黏稠 状的液体聚合氯化铝,干燥后得到固体聚合氯化 铝。此法生产出的产品重金属含量低,纯度高,但 生产成本较高[19]。 (2)酸溶法 把铝酸钙粉直接与盐酸反应,调整完盐基度并 熟化后即得到聚合氯化铝液体产品。该法工艺简 单,投资少,操作方便,生产成本低,但产品的不 溶物,重金属含量较高,固体产品氧化铝含量通常 不高.质量分数约为28% 左右,产品外观较差, 铁离子含量高。郑怀礼等 用酸溶法制备了聚合 氯化铝铁。 (3)两步法 这种生产方法一般采用酸溶两步法的生产工 艺,在常压和一定温度下,第一步加较高的盐酸量 比到铝土矿粉中,使氧化铝尽有可能溶出,第二步是 把第一步反应的上清液与新插手的铝酸钙粉反应。 这一步既有氧化铝溶出,又可以调节盐基度。通常 第一步的氧化铝能溶出80% 以上,第二步的氧化 铝溶出率在50% 以下,故第二段沉淀矿渣一般回 流到第一步反应中去。董申伟等 用铝土矿和铝 酸钙粉为原料,采用酸溶两步法工艺,制得了氧化 铝的质量分数为10.11%.盐基度为85% 的液体聚 合氯化铝产品。 1.5 以粉煤灰为原料 粉煤灰是火力发电厂水力除灰系统排放的固体 废弃物。由于粉煤灰中约90% 三氧化铝呈玻璃态. 活性不高。酸溶很难直接把三氧化铝溶解。以往通 常采用碱石灰法。但设备投资大,对设备腐绌性 高,能耗大且需大量苏打,现实生产意义半大。有 人用KF、NH4F等作为助溶剂打开硅铝键,再用酸 溶,以提高氧化铝溶出率.酸溶后得到氯化铝,再 用热解法或用氢氧化钠调节盐基度。陆胜等 用 粉煤灰为原料,NH F为助溶剂,制得了聚合氯化 铝产品,据称能耗低。 2 国内聚合氯化铝建造过程中存在的难点问题及 解决建议 我国对聚合氯化铝研究较晚,但发展迅速,随 着聚合氯化铝的广泛应用,对其研究也需深化。国 内虽对聚合氯化铝中铝离子水解形态研究了多年, 但仍未取得一致共识,汤鸿霄等学者认为A1 为最 佳组分。其含量越高。絮凝效果越好。但也有学者 认为A1 并不是决定混凝效果的首要因素 引,这方 面是近几年的研究热点。也是难点, 需进一步研 究;由于聚合氯化铝确切形态复杂,目前用盐基度 反映其聚合程度和絮凝效果,而没有考虑钙、铁、 硅等离子参与聚合对盐基度计算的影响,而上述离 子一般对絮凝效果有着促进作用,这些难点都需深
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