3.2 pH对处理效果的影响 配备布置FeSO4溶液浓度3%500mL,H2O2浓度10g/L100mL。根据实际工程,处理前CODCr值650mg/L,处理后实际CODCr值是200mg/L,实际去除率是60%,即CODCr预设处理值是450mg/L,实际运行中用溶液,H2O2溶液,计算患上出,去除CODCr与药剂量的关系如下:FeSO4:CODCr=3.75:1;H2O2:CODCr=2.22:1。 根据PVC生产废水的原水水质,预设CODCr取650mg/L,预设去除率取60%,按照上面所说的实际工程CODCr与药剂量的关系计算患上出,每100mL的北元化工废水需要6.75mL的FeSO4溶液,和1.33mL的H2O2溶液。 每100mL的PVC生产废水,分别加1mol/L的HCl调至不同的pH值(pH=2,3,5,7,9),同时先加入的6.75mL的FeSO4溶液,再加入1.33mL的H2O2溶液,在相同强度下搅拌30min,静沉30min后,观察实验现象,pH值在2.0~3.0之间,处理水样效果最透亮。 结合PVC生产废水水质和生产情况,每天大约需要28吨的厂内副产品(盐酸),调pH至2~3左右进行Fenton氧化处理实验,达到以废置废的目的。 初始pH值影响亚铁离子催化剂的存在形式,进而影响·OH 自由基的生成速率和孕育发生量。跟着溶液pH值的升高,Fe2+的存在形式发生反应式(1)的变化,使患上催化剂量减少或失去活性。同时pH值太高,会抑制反应式(2)的反应,使生成的·OH数量减少。另外在酸性条件下,·OH是占优势的自由基;但在碱性条件下,会发生如反应式(3)的反应,生成的·HO2的氧化性不比·OH高,[7]使患上反应速率变慢。此外,较高的pH值也会使H2O2孕育发生无效分解,使之分解为O2和H2O,影响H2O2的利用率。(1)Fe2+→Fe(OH)+→Fe(OH)2(2)Fe2++H2O2→Fe3++OH-+·OH(3)·OH+H2O2→H2O+·HO2 在低pH值时,有利于生成羟基自由基,其氧化性很强,可去除水中有机物;在高pH值时,H2O容易分解成HO2,其氧化性很弱,去除水中有机物不稳定,不利于Fenton反应进行。 3.3 H2O2的投量 因为一次氧化实验,效果最好的FeSO4的投药量是3mL。因此固定FeSO4投药量3mL,逐渐改变H2O2投药量。经混凝、沉淀后,Fenton氧化的测试数值见表1。 测试中发明,跟着H2O2投药量的增大,CODCr去除率逐渐增大。可见,H2O2投量太高要耗HO·,导致H2O2的浪费,因此应选择合适的H2O2投量。 Fenton试剂反应是一个复杂的历程,Fenton反应除生成 HO·的反应外,还有高价铁的生成,高价铁有较强的氧化能力。Arasasingham和Dong以为Fe2+或Fe3+与有机配体(如卟啉和卟啉类化合物)生成的络合物可与过氧化氢等其他氧化剂生成高价铁氧中间体Fe=O2+,铁呈现+Ⅳ或+Ⅴ氧化态。[2] H2O2+Fe2+→Fe=O2++H2O 3.4 出水调pH值处理效果 Fenton氧化工艺处理出水呈酸性,并有大量Fe2+,Fe3+,若pH值调至9-10,则形成大量Fe(OH)2、Fe(OH)3胶体,有絮凝的效用,更易沉淀。 测试接纳测试最佳投量,北元PVC生产废水接纳混凝、沉淀、二次Fenton氧化处理后,CODCr去除效果如下:废水经混凝、沉淀、二次Fenton氧化后,CODCr去除率分别为76.85%、64.13%、59.05%、78.15%。根据实验结果并思量运行成本,接纳最佳H2O2投量,CODCr去除率可达69.55%。 4 结论与提议 高级氧化法的最佳条件是:pH值在2.0~3.0转速为120r/min;最佳投药量按照实际情况而定。对此PVC生产废水提议加酸调pH值,再加入Fenton试剂。提议接纳二次Fenton氧化法,二次Fenton氧化法的运行效果更稳定,去除CODCr率较大。Fenton氧化法能有效的处理PVC生产废水,使之达标。 参考文献: [1]王权.臭氧氧化法在悬浮法聚氯乙烯母液处理中的应用.中国氯碱.2001,5:42-43 [2]苑宝玲,王洪杰.水处理新技术原理与应用.化学工业出版社.2006.4 [3]刘春芳.臭氧高级氧化技术在废水处理中的研究进展.石化技术与应用,2002,20(4):278-293 [4]张维佳,王宝贞,伍悦滨.臭氧及深度氧化法去除水中污染物[J].给水排水,2000,26⑸:11-14. [5]李艳,荆国华,周作明.碱度对UV-Fenton法降解对硝基苯酚的影响.工业用水与废水,2007,38(4):32 34. 力O油 选加药设备当然上海龙亚水泵厂,O2l-6l557O88,6l557288。O(∩_∩)O~。龙亚加药设备——你值得拥有。
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